40.Izosiyanatning tuzilishi NCO guruhining reaktivligiga qanday ta'sir qiladi?
R guruhining elektron manfiyligi: Agar R guruhi elektronni yutuvchi guruh boʻlsa,-NCO guruhidagi C atomining elektron bulutli zichligi undan ham pastroq boʻladi va u nukleofil reagentlar hujumiga koʻproq moyil boʻladi, yaʼni alkogol, amin va boshqa R birikmalari bilan nukleofil reaksiyalarni amalga oshirish osonroq boʻladi. elektron-ta'minlovchi guruh bo'lib, elektron buluti orqali uzatilsa,-NCO guruhidagi C atomining elektron buluti zichligi oshib, uni nukleofillar hujumiga nisbatan kamroq sezgir qiladi va faol vodorod-tarkibidagi birikmalar bilan reaksiyaga kirishish qobiliyati pasayadi.
Induktsiya ta'siri: Aromatik diizosiyanat ikkita NCO guruhini o'z ichiga olganligi sababli, birinchi{0}}NCO guruhi reaksiyada ishtirok etganda, aromatik halqaning konjugatsiyalangan ta'siri tufayli-reaksiyada ishtirok etmaydigan NCO guruhi birinchi NCO guruhining reaktivligini kuchaytiruvchi-elektronni yutuvchi guruh vazifasini bajaradi. Bu ta'sir induktsiya ta'siridir.
Sterik to'siq ta'siri: aromatik diizosiyanat molekulalarida, agar ikkita NCO guruhi bir vaqtning o'zida aromatik halqada bo'lsa, u holda bir NCO guruhining boshqa NCO guruhining reaktivligiga ta'siri ko'pincha sezilarli bo'ladi. Biroq, ikkita NCO guruhi bir xil molekuladagi turli aromatik halqalarda bo'lsa yoki ular o'zaro ta'sir qiluvchi gidrokarbon yoki aromatik zanjir bilan ajralib turadi. katta emas va u uglevodorod zanjirining uzunligi ortishi yoki aromatik halqalar sonining ortishi bilan kamayadi.
41.Aktiv vodorod birikmalarining reaktiv faolligi va NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>karbamat.(Agar nukleofil markazdagi elektron bulutining zichligi kattaroq boʻlsa, uning elektromanfiyligi qanchalik kuchli boʻlsa, izosiyanat bilan reaksiyaga kirishish qobiliyati shunchalik yuqori boʻladi va reaksiya tezligi shunchalik tez boʻladi; aksincha, faollik shunchalik past boʻladi).
42.Gdroksil birikmalarning izosiyanatlar bilan reaksiyaga kirishishiga ta'siri
Aktiv vodorod birikmasining (ROH yoki RNH2) reaktivligi R ning tabiati bilan bogʻliq. Agar R elektronni yutuvchi guruh- boʻlsa (elektron manfiyligi past), vodorod atomlarini uzatish qiyin, faol vodorod birikmasi bilan NCO oʻrtasidagi reaksiya qiyinroq; agar R elektron bilan ta'minlovchi{3}}o'rnini bosuvchi guruh bo'lsa, faol vodorod birikmasi va NCO ning reaktivligini yaxshilash mumkin.
43.Izosiyanatning suv bilan reaksiyasidan qanday foydalaniladi
Bu poliuretan ko'piklarini tayyorlash uchun asosiy reaktsiyalardan biridir.Ular orasidagi reaksiya birinchi navbatda beqaror karbamat hosil qiladi, so'ngra CO2 va aminga parchalanadi. Agar izosiyanat ortiqcha bo'lsa, hosil bo'lgan amin izosiyanat bilan reaksiyaga kirishib, karbamid hosil qiladi.
44.Poliuretan elastomerlarini tayyorlashda polimer poliollarining suv tarkibini qat'iy nazorat qilish kerak.
Elastomerlar, qoplamalar va tolalar uchun havo pufakchalari talab qilinmaydi, shuning uchun xom ashyo tarkibidagi suv miqdori qat'iy nazorat qilinishi kerak, odatda 0,05% dan kam.
45.Izosiyanat reaksiyasiga amin va qalay katalizatorlarining katalitik ta’sirining farqi.
Uchinchi darajali amin katalizatorlari izosiyanat va suvning reaksiyasi uchun yuqori katalitik samaraga ega, qalay katalizatorlari esa izosiyanat va gidroksil guruhining reaktsiyasi uchun yuqori katalitik samaraga ega.